機械行業(yè)的含油乳化廢水應(yīng)該如何選擇絮凝劑聚丙烯酰胺PAM的型號？

機械行業(yè)含油乳化廢水中油的存在方式有3種：一是浮油，即游離油，粒徑大于100μm；二是分散相油，粒徑介于10～100μm；三是乳化油，粒徑小于10μm。以乳化油狀態(tài)存在的油主要來自廢乳化液，由于乳化劑分子在油－水界面上定向吸附并形成堅固的界面膜，同時增大了雙電層的有效厚度，使得雙電層的電位分布寬度和陡度增大，使油高度均勻地分散在水中，所以乳化油滴能穩(wěn)定的存在于水中，不易去除，一般的混凝沉淀或混凝氣浮對它的處理效果不理想。

　　處理機械行業(yè)含油乳化廢水的常用方法是凝聚法，但凝聚劑的應(yīng)用較為單一，多為無機混凝劑，如硫酸鋁、硫酸鋁錠、聚合氯化鋁等，這類藥劑存在處理效果不理想；投藥量大、藥劑費用高的缺點。在有機藥劑方面，處理機械行業(yè)含油乳化廢水用有機絮凝劑特別是陽離子型有機絮凝劑的研究和應(yīng)用相對滯后。本文采用陽離子聚丙烯酰胺CPAM、二甲基二烯丙基氯化鋁DM-DAAC與丙烯酸胺的共聚物PDA、二甲基二烯丙基氯化鋁的均聚物PD，3種陽離子有機絮凝劑單獨處理及與無機混凝劑復(fù)合處理含油乳化廢水進(jìn)行試驗研究。

1 水質(zhì)及試驗方法

1.1 試驗用水

　　為模擬含油乳化廢水，用從軸承生產(chǎn)車間取來的廢乳化液與自來水兌制成一定濃度的含油乳化廢水，各項水質(zhì)指標(biāo)見表1。

　　廢水排放標(biāo)準(zhǔn)為：ρ(CODcr)≤100mg/L，ρ(油)≤10mg/L，但考慮實際產(chǎn)生的含油乳化廢水中往往還含有少量凝聚法不能去除的可溶性有機物質(zhì)，為了使得到的試驗數(shù)據(jù)更接近實際，投藥量按照出水ρ(CODcr)≤70mg/L，ρ(油)≤8.0mg/L確定。

1.2 試驗方法

　　取含油乳化廢水水樣300mL于500mL燒杯中，加入不同量的藥劑，在200r/min的轉(zhuǎn)速下快攪1min，然后轉(zhuǎn)速降至100r/min，繼續(xù)攪拌3min，然后進(jìn)行氣浮，取浮渣下10cm處水樣測定水質(zhì)。

2 試驗結(jié)果與討論

2.1 單獨使用陽離子有機絮凝劑

　　分別將3種陽離子有機絮凝劑按下列質(zhì)量濃度加入水樣：1.5，10，20，40，60，80，100，200mg/L。混凝后均沒有產(chǎn)生絮凝體，水樣沒有處理效果。調(diào)節(jié)水樣pH值依次為：10.50，9.87，8.55，7.08，6.07，5.03，3.73。加入3種陽離子有機絮凝劑，投藥質(zhì)量濃度均為50mg/L，混凝后仍未產(chǎn)生絮凝體，水樣沒有處理效果。
　　可以認(rèn)為產(chǎn)生上述試驗結(jié)果的原因是陽離子有機絮凝劑分子鏈上帶有正電荷，具有一定的壓縮膠體表面雙電層和電荷中和等作用，但由于所帶的正電荷數(shù)量有限，其主要作用仍是吸附和架橋。單獨使用陽離子有機絮凝劑雖有一定的使膠體因電荷中和而脫穩(wěn)的作用，但要達(dá)到較*的脫穩(wěn)仍需要更多的陽離子，而同時帶入的較多有機絮凝劑分子也可能將膠體顆粒表面包裹，使膠體顆粒重新穩(wěn)定而分散。

2.2 與無機混凝劑復(fù)合使用

　　無機混凝劑選用聚合氯化鋁（PAC），單獨投加PAC時投藥量為300mg/L，產(chǎn)生絮凝體形體較大，結(jié)構(gòu)松散，沉降緩慢，氣浮后仍有一些微小的絮凝體懸浮于水體中，影響出水水質(zhì)。有含油乳化廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項目服務(wù)平臺咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。

　　復(fù)合使用藥劑時，PAC投加時機為快攪開始時，其主要作用是壓縮膠體顆粒表面雙電層、電中和以及使膠體凝聚形成細(xì)小礬花；有機絮凝劑的投加時機為快攪完畢慢攪開始時。

　　試驗觀察到加入CPAM、PDA后，即刻便有形體較大，較密實的絮凝體產(chǎn)生，靜置時絮凝體進(jìn)一步長大，變密實，沉降速度明顯加快，7～9min就可以基本沉降完成，而單獨使用PAC的水樣則需要20min左右才能達(dá)到這種程度。氣浮時絮凝體上浮速度快，出水中看不到未能上浮的微小絮凝體。PD的加入沒有使絮凝體的形體變大，沉降速率及氣浮效果未得到提高。

　　圖1～圖4是CPAM、PDA與PAC在不同復(fù)配比例條件下的處理效果。可以看出，投加CPAM或PDA可以明顯改善處理效果，這是由于陽離子有機絮凝劑中陽離于對廢水中的乳化油滴起到了電荷中和及壓縮雙電層的作用，促使乳化油滴進(jìn)一步破鞏析出，而且有機絮凝劑有很長的分子鏈，能在經(jīng)凝聚作用形成的膠體顆粒礬花間進(jìn)行架橋，形成大而堅韌的絮凝體，從而改善絮凝體性能。因此，這兩類絮凝劑配合使用可以有效的提高CODcr和油的去除率，并且改善絮凝體性能，提高氣浮分高效果。
　　隨著有機藥劑投藥量的增加，水樣出現(xiàn)了不同程度的再穩(wěn)現(xiàn)象。這是由于有機絮凝劑分子將廢水中的膠體顆粒表面的活性點包裹，使架橋變得困難，導(dǎo)致處理效果變壞；也可能是由于陽離子數(shù)量增加使膠體表面帶有了正電荷，從而使膠體重新穩(wěn)定。同時可以查污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。

　　試驗得到廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)時PAC與CPAM或 PDA復(fù)配投量分別為：250mg/L PAC+2mg/L CPAM，200mg/L PAC+4mg/L PDA。與單獨使用PAC需要300mg/L相比，很少量陽離子有機絮凝劑的加入可以明顯的減少無機絮凝劑的投加量，從而節(jié)省藥劑費用。

2.3 pH值對處理效果的影響

　　圖5為CPAM及PDA與PAC在復(fù)配投量時處理效果隨水樣pH值的變化，可以看出PAC+CPAM和PAC+PDA的pH值適用范圍分別為9.0～7.0，9.5～6.5。

2.4 反應(yīng)時間對處理效果的影響

　　試驗發(fā)現(xiàn)，攪拌時間對廢水處理效果有一定的影響，尤其是反應(yīng)時間即慢攪階段的時間長短對處理效果產(chǎn)生了較大的影響。

　　圖6、圖7是反應(yīng)時間對處理效果的影響。藥劑投量為復(fù)配投量。

　　可以看出要使有機絮凝劑更好地發(fā)揮作用，應(yīng)保證有一定的反應(yīng)時間，試驗得出反應(yīng)時間在10min左右可取得較好的效果。

2.5 陽離子絮凝劑投加時機對處理效果的影響

　　試驗選擇兩種時機投加陽離子有機絮凝劑：①快攪開始時，即與PAC同時投加；②快攪時先加入PAC，慢攪開始時再投加CPAM或PDA。試驗結(jié)果見表2。

　　表2 有機藥劑投加時機對處理效果的影響
　　注：原水水質(zhì)ρ(CODcr)=1140mg/L，ρ(油)=216mg/L，pH=9.87。
　　從出水水質(zhì)來看，陽離子絮凝劑在慢攪時加入略好于快攪時加入。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是快攪時由于乳化油滴穩(wěn)定性高，不易脫穩(wěn)，絮凝劑中陽離子電中和的作用難以發(fā)揮；而在慢攪時加入，由于先前投加的PAC的作用，乳化油滴的穩(wěn)定性大大下降，在這種情況下再加入陽離子有機絮凝劑可以更好的發(fā)揮陽離子的電中和作用，促使乳化油滴進(jìn)一步脫穩(wěn)。

2.6 陽離子絮凝劑對氣浮性能的影響

　　表3為單獨使用PAC和與CPAM或PDA復(fù)合使用處理廢水時氣浮效果及浮渣性質(zhì)的比較。可以看出，CPAM或PDA的加入明顯改善了氣浮效果以及浮渣的性質(zhì)，絮凝體上浮速度快，出水中看不到未能上浮的微小絮凝體，浮渣體積僅為單獨投加PAC的1/3左右，而且含水率低，易于進(jìn)行脫水處理。　

表3 單獨使用PAC和與CPAM或PDA復(fù)合使用處理時氣浮效果及浮渣性質(zhì)

3 結(jié)論

　　①單獨使用陽離子有機絮凝劑處理含油乳化廢水效果不好。

　　②當(dāng)陽離子有機絮凝劑CPAM或PDA與PAC復(fù)合使用時產(chǎn)生的絮凝體形體大且結(jié)構(gòu)密實，易與水體分離，處理效果得到明顯的改善，PAC的投加量得到明顯的降低；PD與PAC復(fù)合使用時沒有表現(xiàn)出助凝作用。

　　③CPAM或PDA與PAC復(fù)合使用時pH適用范圍為：PAC+CPAM，9.0～7.0；PAC+PDA，9.5～6.5；較理想的反應(yīng)時間為10min左右；陽離子絮凝劑宜在無機混凝劑投加一段時間后加入，這樣可以充分發(fā)揮陽離子有機絮凝劑的作用。

　　④投加少量CPAM或PDA可以提高氣浮效果，出水水質(zhì)得到改善，浮渣體積大大減少，含水率降低，易于后續(xù)處理。